Школа впервые была открыта в селе Почаево в 1898 году. Это была начальная двухклассная, церковноприходская. Первой учительницей была Ефросинья Николаевна Жеребилова из мещан города Грайворона. Первым учеником был Устинов Иван Матвеевич, умерший в 94-х летнем возрасте в 1963 году.
В 1898 году впервые начальная школа работала в специальном здании. Она по -прежнему оставалась двухкомплектной, церковноприходской, в классах было по 8-10 учеников.
После установления Советской власти в селе, в ноябре 1917 года учителями начальных классов работали Е.И.Жеребилова, А.П.Данько.
В 1929 году контингент учащихся значительно увеличился. Школа имела 4 класса. Заведовала ею Жеребилова Евдокия Ивановна. Учителя приняли деятельное участие в культурной революции по ликвидации неграмотности среди населения среднего возраста.
В 1932 году начальная школа была преобразована в НСШ. Директорами работали Картавцева В.С., Качалов А.Н., Калинин., Казюта А.Ф..
В 1939 году было построено новое типовое здание школы.
Когда началась Великая Отечественная война, школа была закрыта почти на 2 года. Оккупанты, считавшие себя носителями высшей культуры, нашли «подходящее» применение новенькому зданию школы. В ней устроили конюшню. А всё школьное имущество (парты, учебники, наглядные пособия) сожгли. Во время второй оккупации в Почаевской школе был немецкий госпиталь.
С первых дней освобождения села от немецко - фашистских оккупантов жители села восстановили родную школу и, благодаря их труду и заботе, школа начала работать с 1 сентября 1943 года. В феврале 1944 года школу возглавил Николай Евгеньевич Голле. Интереснейший человек, педагог, поэт. Воевал на Воронежском фронте, после ранения попал в госпиталь, в Сибирь. По ранению демобилизован, и после излечения направлен в Почаево, восстанавливать школу. К работе приступил 26 февраля 1944 года. Состояние, в котором он принял школу, было катастрофическим. Школа была восстановлена, 1944-1945 учебный год начался вовремя, и был проведен в полном объёме, несмотря на то, что война ещё шла. Заслуги директора Почаевской школы были оценены по достоинству. Он был награждён Указом Президиума Верховного Совета СССР медалью «За трудовое отличие».
С 1949 года и по 11 ноября 1968 года директором школы работал Игорь Владимирович Васмут.
Весной 1952 года учащимися школы было посажено 800 плодово-ягодных и декоративных деревьев. С 1944 по 1961 год школу окончили 346 человек (7 классов).
В 1961 году семилетняя школа была реорганизована в восьмилетнюю.
С 1962 года по 1966 год получили восьмилетнее образование 132 выпускника.
В 1964 году на средства колхоза было построено новое здание на 160 мест, со спортивным залом, с отоплением.
В 1966 году Почаевская восьмилетняя была реорганизована в среднюю школу. Учащихся в десяти классах комплектах обучалось 297 человек.
В 1967-1968 учебном году состоялся первый выпуск учащихся Почаевской средней школы. Пятнадцать выпускников получили аттестаты о среднем образовании. Все они поступили в средние и высшие учебные заведения.
С ноября 1968 года директором школы был назначен Букин Владислав Михайлович. Трое учителей Серых А. Н., Серых Н.И., Лошакова А.П. были награждены медалями «За доблестный труд в ознаменование 100-летия со дня рождения В.И. Ленина». За хорошие показатели в обучении и воспитании учащихся школы. Было вручено в награду и на вечное хранение юбилейное Красное Знамя.
1969-1970 году школа получила пополнение - молодые кадры: Серых Н.И.(учитель пения и старшая пионервожатая), Кулакова Н.Н. (учитель начальных классов). На год раньше стала работать учителем начальных классов Липовская Л.В. После В.М.Букина (проработавшего только год) директором временно работала Пимонова Елена Андреевна.
В 1971-1972 учебном году школой руководил Прах Виктор Фёдорович. С 1972 директором стала Лошакова Анна Петровна, проработавшая в этой должности 11 лет.
С конца 70-х годов учащиеся выпускного класса после сдачи экзаменов стали получать удостоверения тракториста.
С 1983 года в течение двух лет директором Почаевской СШ работал Пашков Николай Васильевич.
В 1985-1986 учебном году директором была Маковеева Наталья Ивановна.
В 1986-1987 исполняющей обязанности директора школы трудилась Лошакова Анна Петровна. В следующем году школой руководил Краснокутский Владимир Викторович.
С 12 января 1989 года директором школы стала Смогарёва Надежда Владимировна, которая в этой должности работает и в настоящее время.
С приходом к руководству школой Смогарёвой Надежды Владимировны очень многое сделано для укрепления её материально- технической базы и улучшения учебно-воспитательного процесса. Был проведён капитальный ремонт (внешний) зданий школы. Заменена отопительная система в двух школьных зданиях. Было установлено электрическое отопление. Во всех классных кабинетах полностью заменена мебель. Школа приобрела грузовой автомобиль.
В октябре 1999 года Почаевская СОШ наладила деловое сотрудничество с профессором Суворовой Галиной Фёдоровной- заведующей лабораторией сельской школы при Российской академии педагогических наук.
